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第7章 中藥化學成分分離(六大分離原理)(提取在上一章)

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六大分離原理

一根據物質溶解度差別——結晶法、重結晶法、水提醇沉法、醇提水沉法。

二兩相溶劑中的分配比不同——液—液萃取法、PH萃取法、柱色譜法。

三根據物質的吸附性差別——矽膠吸附、氧化鋁吸附、活性炭吸附、聚醯胺吸附、大孔樹脂吸附、高效液相色譜法。

四根據物質分子大小差別——凝膠色譜法、膜分離法、大孔樹脂色譜法。

五根據物質解離程度不同——離子色譜法。

六根據物質的沸點不同——分餾法。

一溶解度

①結晶法和重結晶法∶利用溫度不同引起溶解度的改變進行分離。

原理∶利用混合物中各成分在溶劑中溶解度差異。

結晶條件∶選擇合適的溶劑。

結晶純度的判定方法∶

形態和色澤∶結晶均勻、一致。

熔點和熔距∶熔點明確、熔距敏銳(1-2℃)。

色譜法∶三種以上不同展開劑展開,均呈現單一斑點。

高效液相色譜法、質譜、核磁共振等方法。

②水提醇沉法和醇提水沉法

水/醇法∶除去多糖、蛋白質等水溶性雜質。

醇/水法∶除去樹脂、葉綠素等水不溶性雜質。

醇/醚法;醇/丙酮法∶皂苷沉澱,脂溶性的樹脂等雜質留存在母液。

③酸提鹼沉法和鹼提酸沉∶利用酸鹼性差異進行分離(遊離型或解離型)

酸提鹼沉∶生物鹼等鹼性成分。

鹼提酸沉∶黃酮、蒽醌類等酸性成分。

調節PH至等電點∶蛋白質。

二以下溶劑中分配比不同分離

④液—液萃取法∶分配係數K值。溶質在任意不相混溶的兩溶劑中的分配係數K∶

K=Cu/C L

⑤PH萃取法∶PH萃取法也是液液萃取分離的一種,分離原理是依據兩相液體PH值大小不同達到的分離。

⑥紙色譜法∶色譜法實質上也是液液萃取法的原理。

⑦柱色譜法

三以下是第三吸附性

物理吸附,吸附力是分子間力,吸附物質是矽膠(極性吸附)、氧化鋁(極性吸附)、活性炭(非極性吸附)。『活潑的閨女學物理吸附在我身邊』

化學吸附,吸附力是化學反應,鹼性氧化鋁吸附黃酮等酚酸性物質。『酸鹼』

半化學吸附,物理吸附與化學吸附之間,聚醯胺對黃酮類、醌類等的吸附。『半個氫聚在一起』

溶劑的極性∶與偶極矩、極化度及介電常數等概念相對應

水>甲醇>乙醇>乙酸乙酯>三氯甲烷>乙醚>苯>乙烷 『水甲乙乙,三醚苯乙』

中藥化學成分的結構鑑定方法

⑧簡單吸附法∶如用活性炭進行脫色、脫臭等。從來一葉萩 水浸液中提取一葉萩鹼。

吸附柱色譜法∶矽膠、氧化鋁柱色譜。

⑨聚醯胺吸附色譜∶基本原理∶氫鍵吸附。吸附強弱則取決於各種化合物與之形成氫鍵締合的能力。

形成氫鍵的基團數目越多,則吸附能力越強。

形成分子內氫鍵者,其在聚醯胺上的吸附即相應減弱。

分子中芳香化程度高者,則吸附性增強;反之,則減弱。

聚醯胺吸附適合化合物型別∶

酚類、醌類、黃酮類(半化學吸附)(第三卷詳細說)。

生物鹼、萜類、甾體、糖類、氨基酸等其他極性與非極性化合物的分離。

鞣質吸附——不可逆(脫鞣質處理)。

⑩大孔吸附樹脂

性質∶白色球形顆粒狀,分為非極性和極性兩類,對酸、鹼均穩定。

吸附原理∶選擇性吸附(由於範德華引力或產生氫鍵的結果)

分子篩效能(由其本身的多孔性網狀結構決定)

應用∶主要用於天然化合物的分離和富集。如苷與糖類的分離,生物鹼的精製。

四以下是物質分子大小差別進行分離

透析法、凝膠過濾法——分子篩過濾。

超濾法——分子大小不同引起的擴散速度的差別。

超速離心法——在超速離心作用下具有不同的沉降性或浮游性。

應用∶

精製藥用酶時必須除去無機鹽。

生產中藥注射劑和大輸液。

除鞣質、蛋白質、澱粉和樹脂等大分子物質。

五以下是物質解離程度不同進行分離

酸性鹼性及兩性基團的分子。

離子交換法∶基於混合物中各成分解離度差異進行分離。

六以下根據物質的沸點進行分離

分餾法∶如揮發油和一些液體生物鹼的提取分離常採用分餾法。『揮發油提取是水蒸氣蒸餾法,分離是分餾法』

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