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貞觀十八年十二月初一,武陽懿公李大亮在長安去世,遺書中請求停止進攻高麗。
十二月初二,前太子李承乾死於黔州。唐太宗為此不上早朝,以國公禮安葬。十四日,唐太宗李世民下詔令各路大軍以及新羅、百濟、奚、契丹分兵幾路進攻高麗。
次年(公元645年)二月，唐太宗李世民親征高麗。三月,在遼東安地戰場上,郎將劉君邛被高麗軍圍困,無法脫身。在此危難時刻,薛仁貴單槍匹馬、挺身而出,直取高麗一將領首級,將其懸掛於馬上。高麗軍隊觀之膽寒,於是撤軍,劉君邛也獲救。此役過後,薛仁貴名揚軍中。
同年四月,唐軍前鋒進抵高麗境內,不斷擊敗高麗守軍，六月，唐軍至安市城(今遼寧海城東南菅城子),高麗莫離支淵蓋蘇文遣將高延壽、高惠真率大軍二十五萬依山駐紮,抗拒唐軍。唐太宗李世民視察地形之後,命諸將率軍分頭進擊。在此戰中，薛仁貴身著白衣,手持畫戟,“腰鞬張弓,”大呼衝陣,所向無敵,高麗軍望之披靡,唐軍大舉跟進,高麗軍大敗,被斬首兩萬餘級。駐蹕山大戰後,高麗舉國震驚,後黃城、銀城等地軍民皆棄城而逃,數百里內斷絕人煙。戰後,唐太宗李世民特意召見當時只是普通士卒的薛仁貴。李世民賜他馬二匹,絹四十匹及俘虜十人為奴,並升其為遊擊將軍,雲泉府果毅。
唐軍回師繼續猛攻安市城,守軍憑堅城固守。加之李績(李世績,原名徐茂功）大放厥詞,破城之日,屠殺城內軍民百姓,以至於守城將士更加齊心合力。唐軍久攻不克,後值冬天大雪,糧草不濟,只得撤退。回師途中，唐太宗李世民對薛仁貴說:“朕舊的將領都老了,不能承受戰地指揮的繁重工作。朕每次都想提拔驍勇雄健的將領,沒有比得上你的。朕不高興於得到遼東,高興的是得到你啊。”並提拔薛仁貴為右領軍中郎將,鎮守宮城玄武門。
貞觀十九年1645年),唐太宗李世民親征高麗,儘管取得勝利,卻仍因未能滅高麗而後悔。回師之後,他慨然嘆息說:“魏徵若在,不使我有是行也。”於是召魏徵的家人到行營,賞賜,慰勞裴氏,立命馳驛以少牢之禮祭祀魏徵,並重新立起墓碑。
貞觀二十一年(公元647年),唐太宗李世民被回紇等族擁戴為“天可汗”,成為各族的共主和最高首領,各族在回紇以南、突厥以北建立了一條“參天可汗道,”置大十八驛，各有及酒肉,以供過使。從此以後，“以璽書賜西域北荒之君長,皆稱唐太宗李世民為“皇帝天可汗”。
時玄奘西行印度回到長安已有數年,大宗為了瞭解到更多的風土人情,詔令僧人玄奘口述、辯機編撰地理史籍成書，取書名《大唐西域記》。
玄奘從貞觀三年從長安出發,前往印度求學，途中經歷兩百多個國家和城邦，遇到許多不同民族。至貞觀十九年帶佛經返回長安,開始從事譯經事業,先後譯出大小乘經論共七十五部一千三百三十五卷,其中主要有《大般若經》、《解深密經》、《俱舍所論》、《成唯識論》等.他還曾把《老子》和《大乘起信論》譯為梵文,傳入印度。唐三藏玄奘門下弟子幾千人，著名的有窺基、圓測、普光、法寶、神泰、靖邁、慧立、玄驚,神昉等。
貞觀二十二年(648年)正月,唐太宗將他撰寫的《帝範》十二篇頒賜給太子李治,並對其告誡說:“你應當以古代的聖哲賢王為師,像朕這樣,是絕對不能效法的。因為如果取法於上,只能僅得其中，要是取法於中,就只能僅得其下了。我自從登基以來,所犯過失是很多的;錦繡珠玉不絕於前,宮室臺榭屢有興作,大馬鷹隼無遠不致,行遊四方供頓煩勞。所有這些,都是我所犯的最大過失,千萬不要把我作榜樣去效法。”太子李治回道:“是的父皇,兒臣謹記。”
正月十七日,唐太宗巡幸馬驪山溫泉。新羅國王金善德去世,唐朝任命善德的妹妹真德為柱國,封為樂浪郡王,並派使者前去冊封。
正月二十五日,唐太宗下詔任命右武衛大將軍薛萬徹為青丘道行軍大總管,右衛將軍裴行方為副總管,領兵三萬多人以及樓船戰艦,從萊州渡海進攻高麗。長孫無忌代理中書令,掌管尚書省,門下省事宜。二十七日,唐太宗回宮。
結骨國(古代外國名稱)自古以來從未與中原王朝建立過聯絡,聽說鐵勒各部都已歸服唐朝。二月,其首領失缽屈阿棧到唐朝.結骨國人身材都很高大,紅頭髮綠眼睛,長黑頭髮便被認為不吉祥。唐太宗在天成殿宴請了結骨首領,對身邊的大臣說:“當年武德九年時我在渭橋斬殺三名突厥首領,自以為功勞大，如今有這個人在宴席上,更不會認為奇怪了吧!”失缽屈阿棧請求封他一個官職,“手執王笏歸國,實在是百代的榮幸。”二月初七,以結骨所在地為堅昆都督府,任命失缽屈阿棧為右屯衛大將軍、堅昆都督,隸屬於燕然都護。又在阿史德時健部落所在地設定祁連州,隸屬於菅州都督。